Francium ma jeden elektron walencyjny jako członek grupy metali alkalicznych na układzie okresowym pierwiastków. Ten elektron walencyjny znajduje się w orbitalu siódmego poziomu energii.
Pełna konfiguracja elektronów dla francji jest zapisana jako 1s2 2s2p6 3s2p6d10 4s2p6d10f14 5s2p6d10 6s2p6 7s1, co można uprościć do [Rn] 7s1. W porządku rosnącym, konfiguracja wskazuje, że francium ma jeden, dwa, osiem, 18, 32 i 18 elektronów na każdym poziomie energetycznym. Jeden atom franu ma 87 elektronów, zrównoważonych przez 87 protonów, jak wskazuje liczba atomowa pierwiastka. Francium jest skracane przez symbol Fr.
