Srebro jest używane od starożytności i nie można powiedzieć, że zostało odkryte przez jakąkolwiek osobę. W obszarach, gdzie ludzie nigdy go nie gromadzili, srebro może występować jako bryłki leżące na powierzchni ziemi.
Najstarszy zachowany srebrny artefakt pochodzi z Azji Mniejszej około 4000 pne. Prawdopodobnie metal został odkryty na wczesnym etapie cywilizacji i był ciągle używany jako waluta i dekoracja w całej historii. Srebro jest czasem spotykane w stopach z innymi metalami ciężkimi, a wiadomo, że ludzie wytapiali ołów do wydobywania srebra już w 3000 roku pne.